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硅碳負(fù)極材料的春天即將到來(lái)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月28日  

負(fù)極材料是鋰離子電池的重要組成部分,它直接影響著電池的能量密度、循環(huán)壽命和安全性能等關(guān)鍵指標(biāo)。隨著新能源汽車(chē)在實(shí)際應(yīng)用中對(duì)續(xù)航里程要求的不斷提高,動(dòng)力電池相關(guān)材料也向著提供更高能量密度的方向發(fā)展。傳統(tǒng)鋰離子電池的石墨負(fù)極已經(jīng)無(wú)法滿足現(xiàn)有需求,高能量密度負(fù)極材料成為企業(yè)追逐的新熱點(diǎn)。硅基材料負(fù)極由于豐富的儲(chǔ)量和超高的理論比容量正逐漸成為電池企業(yè)和鋰電材料商改善負(fù)極的最優(yōu)先選擇,是最具潛力的下一代鋰離子電池負(fù)極材料之一。


瑕不掩瑜硅碳負(fù)極優(yōu)勢(shì)明顯


硅材料在鋰離子電池中的應(yīng)用,主要涉及兩方面,一是在負(fù)極材料中加入納米硅,形成硅碳負(fù)極,一是在電解液中加入有機(jī)硅化合物,改善電解液的性質(zhì)。


在負(fù)極材料中,硅材料主要以納米硅的形式進(jìn)行應(yīng)用。納米硅指的是直徑小于5納米的晶體硅顆粒,是一種重要的非金屬無(wú)定形材料,常由溶膠凝膠法等方法制備而成。納米硅粉具有純度高、粒徑小、分布均勻、比表面積大、高表面活性、松裝密度低等特點(diǎn),且無(wú)毒、無(wú)味。納米硅與石墨材料組成硅碳復(fù)合材料,作為鋰離子電池的負(fù)極材料,能夠大幅提高鋰離子電池的容量。


目前市場(chǎng)上鋰電池使用的多為石墨負(fù)極材料,從石墨的克容量和壓實(shí)密度看,負(fù)極材料的能量密度很難再得到提高。此外,石墨片還存在易發(fā)生剝離、循環(huán)性能不理想等問(wèn)題。


與石墨負(fù)極材料相比,硅基負(fù)極材料的能量密度優(yōu)勢(shì)明顯。石墨的理論能量密度是372mAh/g,而硅負(fù)極的理論能量密度超其10倍,高達(dá)4200mAh/g。硅碳復(fù)合材料能大大提升單體電芯的容量,有效緩解業(yè)內(nèi)對(duì)電動(dòng)汽車(chē)?yán)m(xù)航里程的擔(dān)憂。


當(dāng)然,硅基材料也存在較為明顯的缺點(diǎn),主要有以下兩方面:1、在充放電過(guò)程中會(huì)引起硅體積膨脹100%~300%,巨大的體積效應(yīng)及較低的電導(dǎo)率將限制硅負(fù)極技術(shù)的商業(yè)化應(yīng)用。2、硅為半導(dǎo)體,導(dǎo)電性比石墨差很多,導(dǎo)致鋰離子脫嵌過(guò)程中不可逆程度大,進(jìn)一步降低了其首次庫(kù)倫效率。


產(chǎn)業(yè)狀況多家企業(yè)抓緊布局


2016年,韓國(guó)一家研究所通過(guò)化學(xué)氣相沉積(CVD)法,有效解決了硅體積膨脹的問(wèn)題,將有助于推動(dòng)碳-納米硅-石墨復(fù)合負(fù)極材料大規(guī)模生產(chǎn)。


目前,國(guó)內(nèi)前幾大負(fù)極材料生產(chǎn)廠商陸續(xù)對(duì)硅碳負(fù)極材料進(jìn)行布局,深圳貝特瑞和江西紫宸已率先推出多款硅碳負(fù)極材料產(chǎn)品,上海杉杉正處于硅碳負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中,星城石墨已將硅碳新型負(fù)極材料作為未來(lái)產(chǎn)品研發(fā)方向。


2016年11月國(guó)軒高科發(fā)布公告,擬募資不超過(guò)36億元用于動(dòng)力電池相關(guān)項(xiàng)目建設(shè),其中包括5000噸硅基負(fù)極材料項(xiàng)目。浙江湖州創(chuàng)亞動(dòng)力電池材料有限公司(簡(jiǎn)稱(chēng)湖州創(chuàng)亞)總經(jīng)理胡博也在接受媒體采訪時(shí)表示:“湖州創(chuàng)亞硅負(fù)極能量密度可以做到1300-1400mAh/g,硅碳負(fù)極材料可以達(dá)到600mAh/g。2017上半年將進(jìn)入中試量產(chǎn)。”此外,國(guó)內(nèi)電池企業(yè)中,BYD、CATL、力神、萬(wàn)向A123、微宏動(dòng)力等都展開(kāi)了對(duì)硅碳負(fù)極體系的研發(fā)和試生產(chǎn)。


放眼海外,目前特斯拉通過(guò)在人造石墨中加入10%的硅基材料,已在Model3上采用硅碳負(fù)極作為動(dòng)力電池新材料,電池容量達(dá)到了550mAh/g以上,電池能量密度可達(dá)300wh/kg。日本GS湯淺公司推出硅基負(fù)極材料鋰電池,并成功應(yīng)用在三菱汽車(chē)上;日立麥克賽爾則宣布已開(kāi)發(fā)出可實(shí)現(xiàn)高電流容量硅負(fù)極鋰電池。


從目前已產(chǎn)品化的硅碳負(fù)極材料性能來(lái)看,相比于石墨負(fù)極材料而言,硅碳負(fù)極材料最大的優(yōu)勢(shì)在于比容量的提升。硅碳負(fù)極材料的最低比容量一般都超過(guò)石墨負(fù)極材料的理論比容量,貝特瑞的S1000型號(hào)硅碳負(fù)極材料的比容量更是高達(dá)1050mAh/g,盡管離硅的理論比容量4200mAh/g仍有較大差距,但已經(jīng)是人造石墨負(fù)極材料比容量的3倍,性能大幅度地提高。


硅碳材料產(chǎn)業(yè)化是一個(gè)綜合的過(guò)程,一方面要求負(fù)極材料企業(yè)不斷提高產(chǎn)品自身的性能,另一方面還要做好與其它材料的配合,以及與電芯企業(yè)、PACK企業(yè)共同謀求鋰電池封裝工藝的升級(jí)。相信隨著鋰電產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,負(fù)極材料企業(yè)產(chǎn)業(yè)化步伐實(shí)施的加快,硅碳負(fù)極材料的春天就要來(lái)了。

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