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解析:石墨烯的缺陷及其形成原因

鉅大LARGE  |  點擊量:5555次  |  2019年09月06日  

石墨烯被發現之后就因為其各種一騎絕塵的各種性能堪稱“完美材料,實際上,真實存在的石墨烯并不是一張絕對平整的由碳六元環構成的大分子。研究表明,石墨烯本身具有一定的褶皺,并不絕對平整;而且,由于石墨烯并不是天然條件下存在的產物,人工制備的石墨烯基于各種制備方法的限制,其結構中存在各種缺陷,下面和小編一起學習下!


石墨烯概述


七十多年前,LandauandPeierls指出:嚴格二維晶體由于熱力學不穩定不可能單獨存在。此后,基于大量的實驗觀察,Mermin對該觀點表示了贊同。無可否認,薄膜材料的熔點會隨著其厚度的減小而快速下降,當其厚度下降到只有幾層原子大小時,該材料就會分解或者破碎為小塊。基于這種事實,人們一直認為單層原子組成的晶體膜不可能單獨穩定存在,只能依附生長于三維晶體上。


但是,2004年,Novoselov等人成功在實驗室制備出了穩定的單層石墨烯,嚴格二維晶體不能穩定存在的觀點被重新審視。緊接著,Novoselov等人的進一步研究發現,石墨烯不但能夠穩定存在,而且結晶度非常高,在石墨烯上,電荷載體可以運動成千上萬個原子距離而不發生散射;此后,ZhangYuanbo等人在石墨烯上觀察到了量子霍爾效應。


一系列研究結果表明:石墨烯作為單層晶體,具有與眾不同的特殊性質。自此,石墨烯迎來了屬于它的“黃金時代,大量圍繞著石墨烯光學,電學,力學特性及理論與應用的研究被廣泛而深入的開展起來。


石墨烯的結構及缺陷


由sp2軌道雜化的碳原子組成的六元環向平面方向延伸,就可以構成石墨烯的理論模型(如圖1所示),從圖中可以看出,石墨烯通過卷裹、層疊等,可以形成我們熟悉的炭材料,如富勒烯,碳納米管,石墨等。


在早期對于碳納米管和石墨結構的研究中,研究者們多次發現了碳納米管和石墨的結構缺陷,由此不難想象,在原子水平上,石墨烯也應該存在缺陷。實際上,真實存在的石墨烯并不是一張絕對平整的由碳六元環構成的大分子。研究表明,石墨烯本身具有一定的褶皺,并不絕對平整;而且,由于石墨烯并不是天然條件下存在的產物,人工制備的石墨烯基于各種制備方法的限制,其結構中存在各種缺陷,這些缺陷影響著石墨烯的物理化學性質,因此很多研究者使用透射電子顯微鏡(TEM)和掃描隧道顯微鏡(STM)在原子分辨率水平下觀察研究石墨烯缺陷。


石墨烯缺陷,可以分為兩大類:


第一類缺陷為本征缺陷,由石墨烯上非sp2軌道雜化的碳原子組成,這些碳原子軌道雜化形式的變化,通常是因為本身所在的,或者周圍的碳六元環中缺少或者多出碳原子所導致,因此這種石墨烯片在原子分辨率下通??梢杂^察到明顯的非六元碳環甚至點域或者線域的空洞;


第二類缺陷為外引入缺陷,也可以稱之為不純缺陷,這些缺陷是由與石墨烯碳原子共價結合的非碳原子導致的,由于原子種類的不同,外原子缺陷如N、O等強烈著影響著石墨烯上的電荷分布和性質。


另外,基于以前人們對于晶體缺陷遷移的認識,特別是碳納米管在外能量干擾下結構重構的研究,可以合理的認為,石墨烯上的缺陷并不總是靜止在某一位置,其沿石墨烯可以做移動,只是這種移動程度可能很低,無法觀測到。


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