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鋰離子電池的三元正極材料的制備方法是什么?

鉅大LARGE  |  點擊量:6857次  |  2018年05月23日  

  關于鋰離子電池材料工業化制造、批量化生產系列,本文主要介紹正極材料的相關的合成方法以及相關技術手段,相比較其他三大主材,正極材料的工業化生產工序較多,合成路線也相對比較復雜,對溫度、環境、雜質含量的控制也比較嚴格,正極材料主要有鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、三元材料等,由于目前市場上能量密度高的動力電池正極材料均是不同配比的三元材料,所以本文就以三元材料入手,開始介紹材料的工業化生產方法。


  三元材料的起源:

  三元材料最早可以認為來自于20世紀90年代的摻雜研究,如對LiCoO2,LiNiO2等摻雜,在LiNiO2中通過摻雜Co的研究,形成LiNi1-xCoxO2系列正極材料,在20世紀90年代后期,有關學者進行了在LiNi1-xCoxO2中摻雜Mg,Al以及Mn的研究。法國Saft-LiNi1-x-yCoxAlyO2與LiNi1-x-yCoxMgyO2,但早期的Li(Ni,Co,Mn)O2沒有闡明反應機理與采用合適的制備方法,21世紀初,日本Ohzuku與加拿大J.R.Dahn,利用氫氧化物共沉淀法制備出一系列Li(Ni,Co,Mn)O2化合物。其中,鎳是主要的電化學活性元素,錳對材料的結構穩定和熱穩定提供保證,鈷在降低材料電化學極化和提高倍率特性方面具有不可替代的作用。三元材料具有高的比容量,良好的循環性能,穩定的結構,可靠的安全性以及適中的成本。在實驗室的基礎研究中,沒有發現該材料的明顯缺點。



  從正極材料的發展路線圖中也可以看出,三元材料的發展對整個動力電池能量密度的提升起到了重要的作用。


  三元材料的合成方法:

  先放出不同材料的熱穩定性,從圖中可以看出,隨著鎳含量的提高,整個正極材料的熱穩定性是下降的,需要在性能以及安全方面找到一個平衡點,不能盲目的為了提高能量密度而去應用不安全的材料。

  上幾張圖簡單表明了三元材料的工藝流程以及中間的控制點,當然,一個好的三元材料的產生,其前驅體也是很重要的,下面將簡單介紹一下前前驅體的合成工藝。

  首先按照化學計量比配置一定濃度的金屬離子混合溶液,同時配置一定濃度的氨堿混合溶液作為沉淀劑以及絡合劑,連續通入氮氣使反應釜氣氛為氮氣后進行反應,通過調節溶液pH值,生產復合沉淀物,經過過濾、洗滌、真空干燥后直接得到前驅體。涉及到沉淀劑的選擇、絡合劑的使用、加料方式的選擇、反應氣氛的控制等等。

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