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鋰離子電池原理、常見不良項目及成因、涂布方法匯總

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年05月11日  

一、原理

1.0正極構(gòu)造

LiCoO2(鈷酸鋰)+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔)正極

2.0負(fù)極構(gòu)造

石墨+導(dǎo)電劑(乙炔黑)+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+集流體(銅箔)負(fù)極

電芯的構(gòu)造

電芯的正極是LiCoO2加導(dǎo)電劑和粘合劑,涂在鋁箔上形成正極板,負(fù)極是層狀石墨加導(dǎo)電劑及粘合劑涂在銅箔基帶上,目前比較先進的負(fù)極層狀石墨顆粒已采用納米碳。

根據(jù)上述的反應(yīng)機理,正極采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定的晶型,但當(dāng)從LiCoO2拿走XLi后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于X的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)X>0.5時Li1-XCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-XCoO2中的X值,一般充電電壓不大于4.2V那么X小于0.5,這時Li1-XCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。負(fù)極C6其本身有自己的特點,當(dāng)?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負(fù)極C6中,當(dāng)放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負(fù)極C6中,心以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負(fù)極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn)。所以鋰電芯的安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。

3.0工作原理

鋰離子電池內(nèi)部成螺旋型結(jié)構(gòu),正極與負(fù)極之間由一層具有許多細(xì)微小孔的薄膜紙隔開。鋰離子電芯是一種新型的電池能源,它不含金屬鋰,在充放電過程中,只有鋰離子在正負(fù)極間往來運動,電極和電解質(zhì)不參與反應(yīng)。鋰離子電芯的能量容量密度可以達(dá)到300Wh/L,重量容量密度可以達(dá)到125Wh/L。鋰離子電芯的反應(yīng)機理是隨著充放電的進行,鋰離子在正負(fù)極之間嵌入脫出,往返穿梭電芯內(nèi)部而沒有金屬鋰的存在,因此鋰離子電芯更加安全穩(wěn)定。鋰離子電池的正極采用鈷酸鋰,正極集流體是鋁箔;負(fù)極采用碳,負(fù)極集流體是銅箔,鋰離子電池的電解液是溶解了LiPF6的有機體。

鋰離子電池的正極材料是氧化鈷鋰,負(fù)極是碳。當(dāng)對電池進行充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生茶鞥的鋰離子經(jīng)過電解液運動到負(fù)極。而作為負(fù)極的碳呈現(xiàn)層狀結(jié)構(gòu),它有很多微孔,到達(dá)負(fù)極的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣道理,黨對電池進行放電時(即我們使用電池的過程),嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出,有運動回到正極。回到正極的鋰離子越多,放電容量越高。我們通常所說的電池容量指的就是放電容量。

鋰離子電池蓋帽上有防爆孔,在內(nèi)部壓力過大的情況下,防爆孔會自動打開泄壓,以防止出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象。

鋰離子電池的性能:優(yōu)良的安全性

由于使用優(yōu)良的負(fù)極材料,克服了電池充電過程中鋰枝晶的生長問題,使得鋰離子電池的安全性大大提高。同時采用特殊的可恢復(fù)配件,保證了電池在使用過程中的安全性。

※在生產(chǎn)加工中如何保證設(shè)計好的C/A???比成了生產(chǎn)加工中的關(guān)鍵。所以在生產(chǎn)中應(yīng)就以下幾個方面進行控制:

1.負(fù)極材料的處理

1)將大粒徑及超細(xì)粉與所要求的粒徑進行徹底分離,避免了局部電化學(xué)反應(yīng)過度激烈而產(chǎn)生負(fù)反應(yīng)的情況,提高了電芯的安全性。

2)提高材料表面孔隙率,這樣可以提高10%以上的容量,同時在C/A比不變的情況下,安全性大大提高。處理的結(jié)果使負(fù)極材料表面與電解液有了更好的相容性,促進了SEI膜的形成及穩(wěn)定上。

2.制漿工藝的控制

1)制漿過程采用先進的工藝方法及特殊的化學(xué)試劑,使正負(fù)極漿料各組之間的表面張力降到了最低。提高了各組之間的相容性,阻止了材料在攪拌過程“團聚”的現(xiàn)象。

2)涂布時基材料與噴頭的間隙應(yīng)控制在0.2mm以下,這樣涂出的極板表面光滑無顆粒、凹陷、劃痕等缺陷。

3)漿料應(yīng)儲存6小時以上,漿料粘度保持穩(wěn)定,漿料內(nèi)部無自聚成團現(xiàn)象。均勻的漿料保證了正負(fù)極在基材上分布的均勻性,從而提高了電芯的一致性、安全性。

3.采用先進的極片制造設(shè)備

1)可以保證極片質(zhì)量的穩(wěn)定和一致性,大大提高電芯極片均一性,降低了不安全電芯的出現(xiàn)機率。

2)涂布機單片極板上面密度誤差值應(yīng)小于±2%,極板長度及間隙尺寸誤差應(yīng)小于2mm。

3)輥壓機的輥軸錐度和徑向跳動應(yīng)不大于4μm,這樣才能保證極板厚度的一致性。設(shè)備配有完善的吸塵系統(tǒng),避免因浮塵顆粒而導(dǎo)致的電芯內(nèi)部微短路,從而保證了電芯的自放電性能。

4)分切機應(yīng)采用切刀為輥刀型的連續(xù)分切設(shè)備,這樣切出的極片不存在荷葉邊,毛刺等缺陷。同樣設(shè)備應(yīng)配有完善的吸塵系統(tǒng),從而保證了電芯的自放電性能。

4.先進的封口技術(shù)

目前國內(nèi)外方形鋰離子電芯的封口均采用激光(LASER)熔接封口技術(shù),它是利用YAG棒(釔鋁石榴石)激光諧振腔中受強光源(一般為氮燈)的激勵下發(fā)出一束單一頻率的光(λ=1.06mm)經(jīng)過諧振折射聚焦成一束,再把聚焦的焦點對準(zhǔn)電芯的筒體和蓋板之間,使其熔化后親合為一體,以達(dá)到蓋板與筒體的密封熔合的目的。為了達(dá)到密封焊,必須掌握以下幾個要素:

1)必須有能量大、頻率高、聚焦性能好、跟蹤精度高的激光焊機。

2)必須有配合精度高的適用于激光焊的電芯外殼及蓋板。

3)必須有高統(tǒng)一純度的氮氣保護,特別是鋁殼電芯要求氮氣純度高,否則鋁殼表面就會產(chǎn)生難以熔化的Al2O3(其熔點為2400℃)。

3.1充電過程

如上圖一個電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負(fù)極上,正鋰離子Li+從正極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)負(fù)極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。

正極上發(fā)生的反應(yīng)為

LiCoO2=充電=Li1-xCoO2+Xli++Xe(電子)

負(fù)極上發(fā)生的反應(yīng)為

6C+XLi++Xe=====LixC6

3.2電池放電過程

放電有恒流放電和恒阻放電,恒流放電其實是在外電路加一個可以隨電壓變化而變化的可變電阻,恒阻放電的實質(zhì)都是在電池正負(fù)極加一個電阻讓電子通過。由此可知,只要負(fù)極上的電子不能從負(fù)極跑到正極,電池就不會放電。電子和Li+都是同時行動的,方向相同但路不同,放電時,電子從負(fù)極經(jīng)過電子導(dǎo)體跑到正極,鋰離子Li+從負(fù)極“跳進”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)正極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。

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