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鈉離子電池和鋰離子電池的關系?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年02月24日  

鋰離子電池現在可謂是風頭正勁,集萬千寵愛于一身,但是在這熱鬧之下,一場危機正在醞釀,鋰離子電池的近親——鈉離子電池正在醞釀奪權。


鈉離子電池最主要的特征就是利用Na+代替了價格昂貴的Li+,因此正極材料、負極材料和電解液等都要做相應的改變,適應Na離子電池。相比于鋰元素,鈉元素在地殼中的儲藏量十分豐富,獲得Na元素的方法也十分簡單,因此相比于鋰離子電池,鈉離子電池在成本上將更加具有優勢。


鈉離子電池的概念起步并不晚,上個世紀80年代與鋰離子電池幾乎同時起步。然而到了90年代,由于Na離子電池能量密度要低于鋰離子電池,因此漸漸淡出人們的視野。但是由于鋰資源是一種相對稀缺的資源,因此面對節節攀升的碳酸鋰價格,使得人們再次關注鈉離子電池。


目前鈉離子電池最大的難點是尋找一款穩定的鈉離子電池負極材料,傳統的鋰離子電池負極材料——石墨,能夠與Li結合,形成LiC6結構的化合物,理論比容量為372mAh/g,但是石墨僅能儲存十分有限的Na離子,這可能是由于Na會首先在石墨表面形成鍍層,而不是與石墨形成化合物。


為了改善石墨材料的性能,其中針對石墨材料的一個研究方向為開發高層間距石墨材料,例如將石墨的層間距提高到0.43nm,可以獲得300mAh/g以上的可逆容量。


硬碳也是一種可以儲存Na離子的負極材料,由于硬碳材料結晶度較低,碳原子層的排布規則度較低,因此可以儲存較多的Na離子,其容量可達到300mAh/g以上,但是循環性能較差,例如1維的納米碳纖維循環600次以后容量僅為176mAh/g。


而且硬碳的首次效率較低,這主要是因為硬碳較大的比表面造形成數量客觀的SEI膜造成的,特別是對一些多孔碳材料,其較大的表面積嚴重的影響了鈉離子電池的首次效率。因此降低硬碳材料的比表面積有助于提高硬碳材料的容量。


合金負極也是一種十分具有吸引力的負極材料,例如錫基和硅基材料,由于其較高的比容量,成功吸引了人們的注意。當然與鋰離子電池一樣,這些材料仍然存在膨脹過大的問題。錫基負極能與Na形成Na15Sn4合金,比容量可達847mAh/g,但是這也伴隨著420%的體積膨脹,這極大的制約了錫基負極的應用。


磷負極也是鈉離子電池負極的一個候選者,磷與Na可以形成Na3P結構,理論比容量達到2600mAh/g,當P與炭黑按照7:3的比例混合時,可以等到性能優良的復合材料,比容量達到2000mAh/g以上,并具有良好的循環性能和倍率性能。


除了上述的鈉離子電池負極,其他的一些金屬氧化物也是一種良好的負極材料,例如TiO2材料,由于其性能好,資源豐富,且成本低因此是一種十分具有潛力的鈉離子電池負極材料。


例如TiO2/C復合材料,具有十分優良的倍率性能,在36C的超大倍率下,仍然具有90mAh/g以上。此外,金屬硫化物也是一種可供選擇的負極材料,例如MoS2材料在鈉離子電池中也具有良好的電化學性能。


Na離子電池雖然能量密度不及鋰離子電池,但是由于Na資源豐富,且十分容易獲得,加之目前碳酸鋰價格高漲,因此從長遠來看,Na離子電池仍然具有十分廣泛的應用前景,在一些對能量密度要求不高的領域,例如電網儲能、調峰,風力發電儲能等方面還是具有應用前景的。


因此在未來,鈉離子電池可與鋰離子電池形成高低搭配的組合,高端用鋰離子電池,普通用鈉離子電池。


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