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鋰離子電池的發展依賴于能夠滿足嚴格要求的電極材料

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年01月11日  

高能量密度鋰離子電池的發展依賴于能夠滿足日益嚴格要求的電極材料,特別是對于方法材料。陰極不僅是產生鋰離子電池工作電位的主要因素,而且決定了可利用的鋰離子數量(即實際容量)。由于Lifepo4已成功地作為高功率鋰離子電池材料的一個先例,聚陰離子型復合材料在過去12月的陰極研究領域吸引了廣泛的興趣。盡管與層狀氧化物相比,聚陰離子化合物在重量和體積(即,它們具有較小的理論重量或體積容量)方面存在缺點,但它們的固有優勢也很明顯。它們有非常穩定的框架,能夠提供長期的結構穩定性,這對于廣泛的循環和應對安全問題至關重要。此外,聚陰離子的化學性質允許通過Goodenough引入的感應效應監測給定的mn+/m(n-1)+氧化還原偶合,并產生比氧化物中的Li+/Li0高的電壓值。最后,多陰離子化合物可以采用大量的原子排列和晶體結構,對于給定結構類型的陽離子和陰離子取代具有極強的通用性。

在過去的二十年中,具有不同聚陰離子基團的化合物,如瀝青酸鹽(PO43-)、焦磷酸鹽(P2O74-)、硅酸鹽(SiO44-)、硫酸鹽(SO42-)、硼酸鹽(BO33-)及其氟化合物在文獻中被廣泛研究。本章介紹和總結了近年來鋰離子電池用聚陰離子化合物的研究進展。本領域的一些評論論文也可在文獻中找到。這里,我們主要關注作為陰極材料使用的不同的聚陰離子化合物,除了橄欖石型Lifepo4及其類似物。

1硅酸鹽是新聚陰離子電極材料中較低、更安全、比舊化合物具有更高容量的一部分,“四面體”硅酸鹽,其分子式為Li2MSiO4(M=Fe、Mn、Co、Ni、V),是一個令人興奮的研究領域,顯示出巨大的可編程性。這些材料不僅表現出由強Si-O共價鍵引起的高結構穩定性,而且對環境友好,生產成本低,并且在循環過程中具有理論上的雙電子交換性能單元,因此理論容量約為330mAh/g。由于這些因素和其他因素,自2000年以來,正硅酸鹽已經促進了Sig-ni-fi-cant的研究工作。2006年預測了氧化還原過程m2+/m3+和m3+/m4+的理論電壓,其中一些預測后來被實驗證實。然而,盡管對這一領域進行了大量的研究,但迄今為止,在Li2MSiO4中尋找可逆的雙電反應的成功率有限。在不同類型的原硅酸鹽陰極材料中,當假設在中等電壓下,每個配方單元中的兩種鋰離子都可能被提取出來時,Li2MnsiO4吸引了研究人員的注意。

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