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鋰離子電池正極材料的制備方法

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年10月18日  

三元材料最早可以認(rèn)為來自于20世紀(jì)90年代的摻雜研究,如對(duì)LiCoO2,LiNiO2等摻雜,在LiNiO2中通過摻雜Co的研究,形成LiNi1-xCoxO2系列正極材料,在20世紀(jì)90年代后期,有關(guān)學(xué)者進(jìn)行了在LiNi1-xCoxO2中摻雜Mg,Al以及Mn的研究。


法國Saft-LiNi1-x-yCoxAlyO2與LiNi1-x-yCoxMgyO2,但早期的Li(Ni,Co,Mn)O2沒有闡明反應(yīng)機(jī)理與采用合適的制備方法,21世紀(jì)初,日本Ohzuku與加拿大J.R.Dahn,利用氫氧化物共沉淀法制備出一系列Li(Ni,Co,Mn)O2化合物。其中,鎳是主要的電化學(xué)活性元素,錳對(duì)材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和熱穩(wěn)定提供保證,鈷在降低材料電化學(xué)極化和提高倍率特性方面具有不可替代的作用。三元材料具有高的比容量,良好的循環(huán)性能,穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),可靠的安全性以及適中的成本。在實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)研究中,沒有發(fā)現(xiàn)該材料的明顯缺點(diǎn)。


從正極材料的發(fā)展路線圖中也可以看出,三元材料的發(fā)展對(duì)整個(gè)動(dòng)力電池能量密度的提升起到了重要的作用。


三元材料的合成方法:


先放出不同材料的熱穩(wěn)定性,從圖中可以看出,隨著鎳含量的提高,整個(gè)正極材料的熱穩(wěn)定性是下降的,需要在性能以及安全方面找到一個(gè)平衡點(diǎn),不能盲目的為了提高能量密度而去應(yīng)用不安全的材料。


上幾張圖簡單表明了三元材料的工藝流程以及中間的控制點(diǎn),當(dāng)然,一個(gè)好的三元材料的產(chǎn)生,其前驅(qū)體也是很重要的,下面將簡單介紹一下前前驅(qū)體的合成工藝。


首先按照化學(xué)計(jì)量比配置一定濃度的金屬離子混合溶液,同時(shí)配置一定濃度的氨堿混合溶液作為沉淀劑以及絡(luò)合劑,連續(xù)通入氮?dú)馐狗磻?yīng)釜?dú)夥諡榈獨(dú)夂筮M(jìn)行反應(yīng),通過調(diào)節(jié)溶液pH值,生產(chǎn)復(fù)合沉淀物,經(jīng)過過濾、洗滌、真空干燥后直接得到前驅(qū)體。涉及到沉淀劑的選擇、絡(luò)合劑的使用、加料方式的選擇、反應(yīng)氣氛的控制等等。


鋰源的選擇:


工業(yè)化生產(chǎn)一般選擇氫氧化鋰和碳酸鋰,但氫氧化鋰含有結(jié)晶水,混合效果不好,所以碳酸鋰用的多一些。最常見的含鋰礦物質(zhì)為鋰輝石和鹵水。


上圖簡單介紹了兩種方法的流程,碳酸鋰制備完成后,還需要經(jīng)過一系列的檢測(cè)才可使用。


混合設(shè)備:將前驅(qū)體和鋰鹽混合,有干法和濕法之分,干法混合應(yīng)用較多。


煅燒設(shè)備:分為輥道窯和推板窯,性能上還是有所區(qū)別的。


作為三元材料制備中的一個(gè)比較重要的過程—煅燒,其溫度、時(shí)間、氣氛控制是其中比較重要的參數(shù),煅燒溫度高,煅燒時(shí)間可以適當(dāng)縮短,鎳含量高,煅燒溫度也適當(dāng)降低,不同的條件所制備出來的材料在電化學(xué)性能上也是有區(qū)別的。


破碎設(shè)備:根據(jù)產(chǎn)出的材料的大小,還需進(jìn)行破碎以及粉磨。


分級(jí)、篩選、包裝:產(chǎn)出的產(chǎn)品還需要根據(jù)粒徑的大小篩選后進(jìn)行包裝,篩選設(shè)備如下:


除鐵:這個(gè)過程貫穿于整個(gè)三元材料的制備過程,從原材料的篩選、燒結(jié)、過篩等等,每一步都需要除鐵,設(shè)備一般有電磁除鐵設(shè)備以及管道除鐵設(shè)備。


性能檢測(cè):包括材料的物理指標(biāo)以及電化學(xué)性能,在此之前已專門介紹過,在此不在詳述。

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