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鉛酸電池開路電壓的測量及其與累積放電量的關

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年05月25日  

開路電壓(OCV,U)和累積放電量(Q)的關系(U-Q圖)是電池模型的基礎,也是描述電池特性的重要數據。


U-Q圖一般通過電池的恒流放電獲得。如以0.1C恒流放電,在第i次測量時,放電一按時間使累積放電量為Qi,停止放電2h,測得的電壓作為開路電壓Ui,持續放電到截止電壓為止,將所有Ui、Qi繪成U-Q圖。這樣測得的開路電壓實際上是近似的。


目前U-Q關系大都直接對實驗數據進行相關經驗擬合,對OCV的測量也不盡合理。本文提出了一種基于實驗數據擬合外推獲得OCV的方法,可以得到更可靠的OCV值。在實驗數據的基礎上提出了U-Q的三段線性關系模型,并對模型參數進行了關聯。鉛酸電池開路電壓與累積放電量的關系是鉛酸電池模型的基礎,對電池內電化學反應、傳質過程等研究有重要意義。用恒流放電法測得了30次放電過程中電壓和累積放電量的數據;提出了一種基于實驗數據擬合外推獲得開路電壓的方法,由此獲得的開路電壓比傳統方法更合理;基于電極反應速率和電解質濃度的平方成正比的假設,推導了開路電壓-累積放電量的分段線性關系模型,并用遺傳算法對模型參數進行了關聯,結果與實驗數據吻合良好。1U-Q關系的測量


1.1實驗儀器與測量條件


測試電池采用超威6-DZM-12型動力鉛酸電池(電壓12V,標稱容量12Ah),測試儀為美爾諾M9710可編程直流電子負載,測試室溫為20℃。


1.2測量方法


用恒流放電法對電池進行測試,放電倍率0.1C(電流1.2A),截止電壓為10.8V。每放出額定容量的5%(約0.6Ah),停止放電2h使電池內離子恢復均勻,測量電壓值。每隔10s自動記錄電壓、累積放電量值。圖1為某次恒流放電實驗獲得的U-t曲線。


圖1某次放電測試的U-t曲線


1.3U-Q圖


1.3.1充放電停止后電壓隨時間的變化


一般認為,充放電停止后2h測得的電壓為OCV,為弄清2h是否足以使電池內離子恢復均勻,本文測定了充放電停止后電壓隨時間的變化。表1、表2分別是充電停止和放電停止后電壓隨時間的變化,結果顯示,電壓沒有趨于穩定,說明2h的靜置時間不足以使電池內離子恢復均勻。


1.3.2外推法確定OCV


在不大幅新增測試時間的前提下,為了獲得更可靠的OCV,本文提出將充電/放電停止后電壓變化的趨勢模型化并令時間趨于無窮求得OCV的觀點。對每次靜置過程中電壓變化數據進行擬合,并外推其極限,作為最終的OCV。


2U-Q關系模型的推導和參數的確定


2.1三段線性模型


2.1.1線性關系的推導


把實驗測得的OCV與相應的累積放電量結合,得到鉛酸電池U-Q,可以看出,U-Q關系整體上可以分為3部分,且都有較好的線性相關性,下文嘗試推導U-Q關系模型。


圖4鉛酸電池U-Q關系


2.1.2三段線性關系


2.2模型參數的確定


2.3與文獻模型的比較


圖7文獻中U-Q模型與本文模型的比較


(1)通過恒流放電實驗測得了鉛酸電池的U-Q關系。


(2)提出了一種用外推原理測量OCV的方法,與傳統方法相比,更為可靠。


(3)在電極反應速度r與電解液濃度c的平方成正比的假設下,在實驗數據的基礎上提出了OCV與累積放電量的分段線性模型,并對模型參數進行了回歸,相關度大于0.999。


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