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詳解兩類閥控式密封鉛酸蓄電池的比較

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年04月13日  

閥控式密封鉛酸蓄電池有兩種:一種是采用超細玻璃纖維隔膜(AGM)的閥控式密封鉛酸蓄電池;一種是采用膠體電解液(GFL)的閥控式密封鉛酸蓄電池(縮寫為GFL-VRLA蓄電池)。它們都是利用陰極吸收原理使蓄電池得以密封的。所以,在AGM-VRLA蓄電池的隔膜中必須有10%左右的隔膜空隙,對GFL-VRLA蓄電池而言,灌注的硅溶膠變成凝膠后,骨架要進一步收縮,硅溶膠的黏度應控制在10mPa.s左右,以使凝膠出現裂縫貫穿于正負極板之間。空隙或裂縫是給正極板析出的氧氣供應到達負極的通道。在AGM-VRLA蓄電池生產中,灌注電解液過多則不利于氧氣在陰極的再化合,灌住電解液過少將會造成AGM-VRLA蓄電池內阻增大;而在GFL-VRLA蓄電池生產中,若硅溶膠的黏度過高即加入硅溶液量過大,將會造成凝膠出現裂縫過大,增大GFL-VRLA蓄電池內阻,反之,則不利于氧氣在陰極的再化合。因此,閥控式密封鉛酸蓄電池對生產工藝要求十分嚴格。


早期的GFL-VRLA蓄電池使用的膠體電解液是由水玻璃制成的,然后直接加到干態普通鉛酸蓄電池中。這樣雖然達到了固定電解液或減少酸霧析出的目的,但卻使GFL-VRLA蓄電池的容量較原來使用自由電解液的普通鉛酸蓄電池容量要低20%左右,因而沒有被人們所接受。


我國在20世紀50年代開展了GFL-VRLA蓄電池的研制工作,在研制GFL-VRLA蓄電池的過程中,采用玻璃纖維隔膜的陰極吸收式蓄電池卻誕生了,它不但使普通鉛酸蓄電池消除了酸霧,而且還表現出內阻小、大電流放電特性好等優點。因而在國民經濟中,尤其是在原來使用普通鉛酸蓄電池的場合,得到了迅速的推廣和應用,在此期間我國的GFL-VRLA蓄電池研制處于停滯狀態。


在20世紀80年代,德國陽光公司的GFL-VRLA蓄電池產品進入我國市場,多年來使用效果表明它的性能優于早期的GFL-VRLA蓄電池。這就使GFL-VRLA蓄電池進入了一個新的發展階段。


1.結構和工藝上的重要差異


不論是AGM-VRLA蓄電池,還是GFL-VRLA蓄電池,它們都是利用陰極吸收原理使蓄電池得以密封的。閥控式密封鉛酸蓄電池充電時,正極會析出氧氣,負極會析出氫氣。正極析氧是在正極充電量達到70%時就開始了。析出的氧到達負極,跟負極起下述反應,達到陰極吸收的目的。


2Pb十O2=2PbO


2PbO十2H2SO4:2PbS04+2H20


負極析氫則要在充電到90%時開始,再加上氧在負極上的還原用途及負極本身氫過電位的提高,從而防止了大量析氫反應。對AGM-VRLA蓄電池而言,在AGM-VRLA中,雖然保持了蓄電池的大部分電解液,但必須使10%的隔膜孔隙中不進入電解液,即貧液式設計,正極生成的氧就是通過這部分孔隙到達負極而被負極吸收的。


對GFL-VRLA蓄電池而言,在GFL-VRLA蓄電池內是以SiO2質點作為骨架構成的三維多孔網狀結構,它將電解液包藏在里邊。GFL-VRLA蓄電池灌注的硅溶膠變成凝膠后,骨架要進一步收縮,使凝膠出現裂縫貫穿于正負極板之間,給正極析出的氧供應了到達負極的通道。


由此看出,兩種閥控式密封鉛酸蓄電池的密封工作原理是相同的,其差別就在于電解液的固定方式和供應氧氣到達負極通道的方式有所不同。


AGM-VRLA蓄電池使用純的硫酸水溶液作電解液,其密度為1.29~1.3lg/cm3。除了極板內部吸有一部分電解液外,其大部分存在于玻璃纖維膜中。為了使極板充分接觸電解液,極群采用緊裝配的方式。另外,為了保證蓄電池有足夠的壽命,極板應設計得較厚,正板柵合金采用Pb-Ca-Sn--A1四元合金。


GFL-VRLA蓄電池的電解液是由硅溶膠和硫酸配成的,硫酸溶液的濃度比AGM-VRLA蓄電池要低,通常為1.26~1.28g/cm3。電解液的量比AGM-VRLA蓄電池要多20%,跟普通鉛酸蓄電池相當。這種電解質以膠體狀態存在,充滿在隔膜中及正負極之間,硫酸電解液由凝膠包圍著,不會流出蓄電池。


由于GFL-VRLA蓄電池采用的是富液式非緊裝配結構,正極板柵材料可以采用低銻合金,也可以采用管狀蓄電池正極板。同時,為了提高GFL-VRLA蓄電池容量而又不減少GFL-VRLA蓄電池壽命,極板可以做得薄一些。GFL-VRLA蓄電池槽內部空間也可以擴大一些。


2.放電容量


早期的GFL-VRLA蓄電池的放電容量只有普通鉛酸蓄電池的80%左右,這是由于使用性能較差的膠體電解液直接灌人未加改動的普通鉛酸蓄電池中,GFL-VRLA蓄電池的內阻較大,是由電解質中離子遷移困難引起的。近來的研究工作表明,改進膠體電解液配方,控制膠粒大小,摻入親水性高分子添加劑,降低膠液濃度提高滲透性和對極板的親合力,采用真空灌裝工藝,用復合隔板或AGM取代橡膠隔板,提高GFL-VRLA蓄電池吸液性;取消GFL-VRLA蓄電池的沉淀槽,適度增大極板面積活性物質的含量,結果可使GFL-VRLA蓄電池的放電容量達到或接近普通鉛酸蓄電池的水平。


AGM-VRLA蓄電池電解液量少,極板的厚度較厚,活性物質利用率低于普通鉛酸蓄電池,因而AGM-VRLA蓄電池的放電容量比普通鉛酸蓄電池要低10%左右。


3.內阻及大電流放電能力


AGM-VRLA蓄電池所用的玻璃纖維隔板具有90%的孔率,硫酸吸附其內,且AGM-VRLA蓄電池采用緊裝配形式,離子在隔板內擴散和電遷移受到的阻礙很小,所以AGM-VRLA蓄電池具有低內阻特性,大電流快速放電能力很強。


GFL-VRLA蓄電池的電解液是硅凝膠,雖然離子在凝膠中的擴散速度接近在水溶液中的擴散速度,但離子的遷移和擴散要受到凝膠結構的影響,離子在凝膠中擴散的途徑越彎曲,結構中孔隙越狹窄,所受到的阻礙也越大。因而GFL-VRLA蓄電池內阻要比AGM-VRLA蓄電池大。


然而試驗結果表明,GFL-VRLA蓄電池的大電流放電性能仍然很好,完全滿足有關標準中對蓄電池大電流放電性能的要求。這是由于多孔電極內部及極板附近液層中的酸和其他有關離子的濃度在大電流放電時起到關鍵性的用途。


4.熱失控


熱失控指的是閥控式密封鉛酸蓄電池在充電后期(或浮充狀態)由于沒有及時調整充電電壓,使閥控式密封鉛酸蓄電池的充電電流和溫度發生一種累積性的相互增強用途,此時閥控式密封鉛酸蓄電池的溫度急劇上升,從而導致閥控式密封鉛酸蓄電池槽膨脹變形,失水速度加大,甚至使閥控式密封鉛酸蓄電池損壞。


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