鋰離子電池火災(zāi)原因

鋰離子電池起火原因，可以劃分成兩個(gè)大部分，自身原因和外部原因。自身原因重要是指自身材料、結(jié)構(gòu)熱穩(wěn)定性的好壞，對(duì)火災(zāi)發(fā)生與否的影響；外部原因，指各種濫用手段，引發(fā)的鋰離子電池火災(zāi)。

1.1自身原因

鋰離子電池由正極材料，負(fù)極材料和電解液組成，這幾部分的熱穩(wěn)定性，直接影響著電芯發(fā)生熱失控的可能性。

負(fù)極材料的熱穩(wěn)定性的影響因素

目前應(yīng)用的負(fù)極材料，絕大部分是碳材料。在高溫條件下，石墨容易與電解液發(fā)生反應(yīng)，尤其電池荷電量高的狀態(tài)，LiC6更是能夠提升反應(yīng)的激烈性。

有研究發(fā)現(xiàn)，負(fù)極開始反應(yīng)放熱的溫度起點(diǎn)，與碳材料的顆粒度有關(guān)，顆粒越大，其開始反應(yīng)的溫度就越高，也就越安全。同時(shí)，不同結(jié)構(gòu)的碳材料參與電解液的反應(yīng)，其放熱量并不相同，石墨就比無(wú)定型碳（重要指軟碳和硬碳）放熱量大。

正極材料熱穩(wěn)定性的影響因素

當(dāng)前應(yīng)用廣泛的鋰離子電池正極材料，都是鋰的化合物。磷酸鐵鋰，錳酸鋰和三元鋰，假如泛泛的說(shuō)，三者的安全性是從高到低排列的。而有人專門對(duì)正極材料在這些電池安全性中的影響做了研究。

研究認(rèn)為，鋰的化合物分子式中，鋰的含量越高，其熱穩(wěn)定性就越差，開始與電解液反應(yīng)的溫度就越低。有個(gè)定量的比較，分子式中各個(gè)原子的比例系數(shù)，當(dāng)鋰的系數(shù)是0.25時(shí)，其反應(yīng)溫度為230℃；假如這個(gè)數(shù)值變成1，其起始反應(yīng)溫度就變成了170℃。此外，假如正極材料中含有除了鋰以外的其他金屬元素，則含錳元素的正極材料比含鎳元素的正極材料熱穩(wěn)定性好。

電解液熱穩(wěn)定性影響因素

電解液可以說(shuō)是熱穩(wěn)定性問(wèn)題的核心，它的穩(wěn)定性直接影響整個(gè)體系的穩(wěn)定性。有人針對(duì)電解液的熱穩(wěn)定性做了一些列研究，結(jié)果表明：

電解液中的碳酸二甲酯含量越高，其熱穩(wěn)定性越差，越容易與正負(fù)極材料發(fā)生反應(yīng)；電解液與越多類型材料相容性差，也就是在較低的溫度下可以與多種不同的鹽類發(fā)生反應(yīng)，說(shuō)明它越活潑，其熱穩(wěn)定性就越差。

老化帶來(lái)的熱失控

老化是一個(gè)綜合的過(guò)程，負(fù)極SEI膜結(jié)構(gòu)老化，出現(xiàn)破損，引發(fā)自生熱過(guò)程；負(fù)極鋰枝晶堆積，造成內(nèi)短路或者遇到高溫環(huán)境與電解液激烈反應(yīng)。老化帶來(lái)的內(nèi)阻上升，使得熱積累出現(xiàn)的概率上升。總的來(lái)說(shuō)，老化與熱失控風(fēng)險(xiǎn)存在正相關(guān)性。

1.2各種濫用下的熱失控因素

鋰離子電池的濫用，一般指由于意外事故或者管理系統(tǒng)故障造成對(duì)電池不恰當(dāng)?shù)氖褂谩３Ｒ?jiàn)的類型包括：過(guò)度充電，高溫環(huán)境，外部短路和外部用途造成的內(nèi)短路。

過(guò)充電，有研究者認(rèn)為，在過(guò)充條件下的熱失控發(fā)生溫度，取決于正極材料失去過(guò)多的鋰離子以后，其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性；但也有研究指出，過(guò)多的鋰單質(zhì)無(wú)法嵌入負(fù)極而沉積在負(fù)極表面，鋰枝晶不斷生長(zhǎng)，一方面刺破隔膜造成局部短路，另一方面鋰單質(zhì)與電解液發(fā)生反應(yīng)，放出大量的熱。總之，過(guò)充電是鋰離子電池火災(zāi)的一個(gè)重要源頭。

高溫環(huán)境，比如烈日下的汽車內(nèi)，溫度可以高達(dá)130℃至150℃。在這樣的溫度下，鋰離子電池內(nèi)部可能出現(xiàn)幾個(gè)方面的風(fēng)險(xiǎn)。首先是負(fù)極SEI膜的溶解，這個(gè)過(guò)程一般被認(rèn)為是自生熱的開始。另外一個(gè)因素是一些質(zhì)量一般的隔膜，在這個(gè)溫度開始局部融化收縮，隔膜的破損將是大規(guī)模內(nèi)短路的開始。

外部短路，研究人員把鈷酸鋰單體電芯進(jìn)行直接短路，電芯溫度快速上升至70℃到80℃之間，電量被耗盡。文獻(xiàn)推斷，假如是大規(guī)模成組電芯的短路，散熱條件沒(méi)有單體好，則溫度會(huì)進(jìn)一步升高，甚至出現(xiàn)熱失控。

內(nèi)短路，這個(gè)名字用在這里，特指由于擠壓針刺等外部原因造成的電池內(nèi)部短路。由于外力用途的隨機(jī)性，可能出現(xiàn)的短路包括以下四種情況：正極集流體鋁箔與負(fù)極材料短路，正極材料直接與負(fù)極材料短路，正極集流體鋁箔與負(fù)極集流體銅箔短路，正極材料與負(fù)極集流體銅箔短路。研究結(jié)論，負(fù)極材料與正極集流體鋁箔短路情形最為兇險(xiǎn)，由于阻值小，短路電流大，散熱不利，這種情形最易發(fā)生起火事故。