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石墨烯在鋰離子電池負(fù)極材料中有什么應(yīng)用?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年02月26日  

石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極材料,當(dāng)采用50mA/g的電流密度充放電時,該石墨烯電極材料的比容量為540mAh/g;再經(jīng)20次循環(huán)后,容量發(fā)生一定程度的衰減。石墨烯具有優(yōu)異的光學(xué)、電學(xué)、力學(xué)特性,在材料學(xué)、微納加工、能源、生物醫(yī)學(xué)和藥物傳遞等方面具有重要的應(yīng)用前景,無論是輕薄、硬度、導(dǎo)熱、導(dǎo)電,都是所有材料之最,被認(rèn)為是一種未來革命性的材料。


研究發(fā)現(xiàn),這可能與材料中石墨烯片層的排列方式未得到優(yōu)化有關(guān)。以石墨烯紙作為鋰離子電池負(fù)極材料時,循環(huán)性能就不太理想,首次循環(huán)之后,比容量就下降到100mAh/g以下(充放電電流密度50mA/g)。文獻(xiàn)等采用熱膨脹氧化石墨法制備的石墨烯,將其應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料中。當(dāng)采用1mA/g的電流密度充放電時,其比容量可達(dá)554mAh/g。


更為驚喜的是,發(fā)現(xiàn)假如在其中摻入C60和碳納米管后,其比容量可高達(dá)784mAh/g。研究證明,石墨烯材料雖具有非常高的鋰離子擴(kuò)散速率,作為鋰離子電池負(fù)極材料時,首次可逆比容量較高,但經(jīng)過幾次循環(huán)后,容量衰減嚴(yán)重,并且充放電曲線滯后嚴(yán)重,因此很難單獨(dú)作為電極材料使用。而石墨烯獨(dú)特的柔性結(jié)構(gòu)若與高容量金屬或氧化物粒子復(fù)合用作負(fù)極材料則具有得天獨(dú)厚的優(yōu)勢。

與傳統(tǒng)鋰離子電池負(fù)極材料相比較,石墨烯作為鋰離子電池負(fù)極材料時,可有效提高相應(yīng)電池的比容量,增強(qiáng)電極和電解液之間的導(dǎo)電接觸,改善其充/放電倍率性能。同時,石墨烯柔韌的單原子層二維結(jié)構(gòu)也可有效抑制電極材料在充放電過程中發(fā)生體積變化引起的材料膨脹、粉化等,從而提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性。


此外,通過化學(xué)氧化插層剝離再還原法合成的化學(xué)還原石墨烯表面含有特定的含氧化學(xué)基團(tuán),如羧基、羥基和環(huán)氧基等,可為其結(jié)構(gòu)和表面功能改性以及與其他材料的復(fù)合供應(yīng)豐富的反應(yīng)和鍵合位點(diǎn),也為三維超結(jié)構(gòu)石墨烯基復(fù)合材料的設(shè)計和合成供應(yīng)多種可能的途徑。


由于石墨烯片之間較強(qiáng)的π-π疊合用途,石墨烯可團(tuán)聚形成類似于石墨的層狀結(jié)構(gòu),進(jìn)而影響鋰離子的嵌脫。這也證明純石墨烯并非是一種理想的鋰離子電池電極材料。


因此,近兩年來石墨烯基納米復(fù)合材料,如石墨烯/碳納米管、石墨烯/碳60(C60)、石墨烯/無機(jī)納米粒子等復(fù)合材料被廣泛地應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料研究。通過納米粒子與石墨烯之間的有效復(fù)合,可有效阻止石墨烯片之間的疊合/團(tuán)聚,有利于鋰離子的嵌脫。


1.國際石墨烯發(fā)展現(xiàn)狀。目前國際上從事石墨烯產(chǎn)業(yè)研究的國家包括英國、美國、歐盟、韓國和日本等,各國發(fā)展?fàn)顩r不同。


英國:作為石墨烯的誕生地,英國在石墨烯的基礎(chǔ)研發(fā)方面居于全球領(lǐng)先地位,但從事商業(yè)開發(fā)的石墨烯公司較少,因此在石墨烯應(yīng)用方面并非其強(qiáng)項。


美國:美國對石墨烯的研究投入較早,石墨烯產(chǎn)業(yè)化和應(yīng)用進(jìn)程相對較快,其產(chǎn)業(yè)布局也呈現(xiàn)多元化,產(chǎn)業(yè)鏈相比較較完整。


歐盟:歐盟的石墨烯研究起步早且系統(tǒng)性強(qiáng),并將石墨烯研究提升至戰(zhàn)略高度,資金支持力度大,基礎(chǔ)研究扎實(shí)。


韓國:韓國石墨烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展產(chǎn)學(xué)研結(jié)合緊密,在基礎(chǔ)研究及產(chǎn)業(yè)化方面發(fā)展較為均衡,整體發(fā)展速度較快。


日本:日本依托其良好的碳材料產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ),是全球最先進(jìn)行石墨烯研究的國家之一,產(chǎn)學(xué)研結(jié)合較為緊密,整體發(fā)展較為全面。


2.國內(nèi)石墨烯發(fā)展現(xiàn)狀。從專利數(shù)量上來看,我國國內(nèi)石墨烯領(lǐng)域?qū)@暾埩恐匾性陂L三角地區(qū),其中江蘇的申請量居于首位(4102件),廣東(2537件)和北京(2333件)次之,而東北和西部地區(qū)的專利申請量較低。從產(chǎn)業(yè)集聚度來看,國內(nèi)目前的石墨烯公司大多分布在東部沿海一帶,尤其是長三角、珠三角、京津冀魯聚合區(qū)。


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