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常見失效表現(xiàn)及其失效機(jī)理分析

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2020年11月19日  

(1)容量衰減


容量衰減重要分可逆容量衰減和不可逆容量衰減兩類。可逆容量衰減可以通過調(diào)整電池充放電制度和改善電池使用環(huán)境等措施使損失的容量恢復(fù);而不可逆容量衰減是電池內(nèi)部發(fā)生不可逆的改變出現(xiàn)了不可恢復(fù)的容量損失。電池容量衰減失效的根源在于材料的失效,同時與電池制造工藝、電池使用環(huán)境等客觀因素有緊密聯(lián)系。從材料角度看,造成失效的原因重要有正極材料的結(jié)構(gòu)失效、負(fù)極表面SEI過渡生長、電解液分解與變質(zhì)、集流體腐蝕、體系微量雜質(zhì)等。


(2)內(nèi)阻增大


鋰離子電池的內(nèi)阻與電池體系內(nèi)部電子傳輸和離子傳輸過程有關(guān),重要分為歐姆電阻和極化內(nèi)阻,其中極化內(nèi)阻重要由電化學(xué)極化導(dǎo)致,存在電化學(xué)極化和濃差極化兩種。導(dǎo)致鋰離子電池內(nèi)阻增大的重要因素分為電池關(guān)鍵材料和電池使用環(huán)境。我國科學(xué)技術(shù)大學(xué)闕永春等利用同步輻射技術(shù)提出過渡元素的跳躍機(jī)理是電勢滯后和電壓衰減的原因,說明了在電池體系內(nèi)部,關(guān)鍵材料的異常是內(nèi)阻增大和電池極化的根本影響因素。


(3)內(nèi)短路


短路的表現(xiàn)可分為:①銅/鋁集流體之間的短路;②隔膜失效失去電子絕緣性或空隙變大使正、負(fù)極微接觸,出現(xiàn)局部發(fā)熱嚴(yán)重,再進(jìn)一步充放電過程中,可能向四周擴(kuò)散,形成熱失控;③正極漿料中過渡金屬雜質(zhì)未去除干凈,刺穿隔膜、或促使負(fù)極鋰枝晶生成導(dǎo)致內(nèi)短路;④鋰枝晶導(dǎo)致內(nèi)短路的發(fā)生。此外,在電池設(shè)計制造或電池組組裝過程上,不合理的設(shè)計和局部壓力過大也會導(dǎo)致內(nèi)短路。電池過充和過放,也會出現(xiàn)內(nèi)短路,重要是由于其中集流體腐蝕,在電極表面出現(xiàn)沉積現(xiàn)象,嚴(yán)重的情況會通過隔膜連通正負(fù)極。


過放誘導(dǎo)下出現(xiàn)的內(nèi)短路


(4)產(chǎn)氣


鋰離子電池產(chǎn)氣重要分為正常產(chǎn)氣與異常產(chǎn)氣。在電池化成工藝過程中消耗電解液形成穩(wěn)定SEI膜所發(fā)生的產(chǎn)氣現(xiàn)象為正常產(chǎn)氣。化成階段產(chǎn)氣重要為由酯類單/雙電子反應(yīng)出現(xiàn)H2、CO2、C2H2等。異常產(chǎn)氣重要是只在電池循環(huán)過程中,過渡消耗電解液釋放氣體或正極材料釋氧等現(xiàn)象,常出現(xiàn)在軟包電池中,造成電池內(nèi)部壓力過大而變形、撐破封裝鋁膜、內(nèi)部電芯接觸問題等。


(5)熱失控


熱失控是指鋰離子電池內(nèi)部局部或整體的溫度急速上升,熱量不能及時散去,大量積聚在內(nèi)部,并誘發(fā)進(jìn)一步的副反應(yīng)。為了防止鋰離子電池因熱失控造成嚴(yán)重的安全問題,常采用PTC、安全閥、導(dǎo)熱膜等措施,同時在電池的設(shè)計、電池制造過程、電池管理系統(tǒng)、電池使用環(huán)境等方面都要進(jìn)行系統(tǒng)性的考慮。


電池內(nèi)部常見熱行為


(6)析鋰


析鋰是一種比較常見的鋰離子電池老化失效現(xiàn)象。表現(xiàn)形式重要是負(fù)極極片表面出現(xiàn)一層灰色、灰白色或者灰藍(lán)色物質(zhì),這些物質(zhì)是在負(fù)極表面析出的金屬鋰。清華大學(xué)張強(qiáng)等指出影響枝晶生長的重要因素為電流密度、溫度和電量,通過加入電解液添加劑、人造SEI、高鹽濃度電解液、結(jié)構(gòu)化負(fù)極、優(yōu)化電池構(gòu)型設(shè)計等措施來抑制枝晶的生長。


失效電池常見析鋰現(xiàn)象


鋰離子電池應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,小至手機(jī)電腦等移動終端,大到電動公交和大規(guī)模儲能。自從國內(nèi)外發(fā)生的多起手機(jī)電動汽車的起火爆炸事故后,可靠性安全性與其性能相同重要。我國失效分析已在機(jī)械領(lǐng)域和特種領(lǐng)域得到系統(tǒng)性的發(fā)展,而在鋰離子電池領(lǐng)域還未得到系統(tǒng)的研究,仍面對很多問題。電池公司及材料公司各自開展鋰離子電池失效分析的研究,但多偏重于電池制造工藝和材料的研發(fā)制備,以提高電池性能、降低電池成本為直接目標(biāo)。未來研究院所與相關(guān)公司可加強(qiáng)合作交流,力求建立與完善的鋰離子電池失效故障樹和失效分析流程。


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