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簡述隔膜儲存鋰離子對鋰離子電池能量密度的影響

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2018年05月31日  

  那些年初信誓旦旦叫囂著年底如何如何的企業(yè),是否都成了臨淵而羨;那些在鋰電“撈金”熱潮中碩果累累的企業(yè),是否又在政策的驟變中懊悔得魚忘筌。而不管這一年如何動蕩,作為鋰電人都不得不承認,2017真的很精彩。

  這一年,市場向龍頭企業(yè)的馬太效應(yīng)愈發(fā)凸顯,中小企業(yè)的淘汰已經(jīng)開始;這一年,動力企業(yè)與車企的合作進一步深化,雙方的融合協(xié)同共進成為業(yè)界共識;這一年,資本對產(chǎn)業(yè)的烙印更加深刻,無論是兼并購還是IPO,資本已成為動力企業(yè)前行的必備選項。

  而站在技術(shù)的角度,2017年更是被譽為種種元年。以鋰電之父約翰·古德諾夫為起點,各大企業(yè)及研究機構(gòu)相繼在“固態(tài)電池”的戰(zhàn)場中亮劍,2017成固態(tài)電池元年;寶馬、戴姆勒、通用、大眾、豐田、本田、現(xiàn)代等主流車企紛紛宣布燃料電池汽車進度,2017成燃料電池元年;三元市場占比實現(xiàn)對磷酸鐵鋰的反超,堅守磷酸鐵鋰的比亞迪宣布明年純電動車型改用三元,2017成三元電池元年。

  2017年值得說道的事情太多太多,但筆者想要強調(diào)的是,對于動力電池而言,鋰電池始終都是主流的技術(shù)路線,至少數(shù)十年內(nèi)不會更替。其中鋰電技術(shù)的近期目標是通過高鎳三元正極、硅碳負極實現(xiàn)300wh/kg;中期(2025年)目標是基于富鋰錳基/高容量Si—C負極,實現(xiàn)單體400wh/kg;遠期則是開發(fā)鋰硫、鋰空電池,實現(xiàn)單體比能量500wh/kg。

  當然,這個遠期目標還有待商榷,科學的發(fā)展往往出人意料,尤其是鋰電這個技術(shù)分支極廣的行業(yè),但其核心問題都是解決能量密度、功率密度以及安全性。

  下面就來看看本周鋰電行業(yè)都有哪些新技術(shù)和大事件吧。

  1、新型燃料電池催化劑大幅降低制氫成本

  據(jù)國外網(wǎng)站報道,圣巴巴拉加州大學(UCSB)的一個研究小組已經(jīng)探索出一種新的甲烷制取氫氣的方法,該方法較此前的技術(shù)成本更加低廉,同時也可以防止溫室氣體(例如二氧化碳)的生成?

  UCSB團隊研究使用熔融金屬和熔融鹽作為全新的催化體系。實驗表明,熔融合金中的不同金屬組合可能增強其催化活性,將甲烷轉(zhuǎn)化成氫氣和固態(tài)碳。研究人員已經(jīng)開發(fā)出一種單步方法,通過該方法可以將甲烷轉(zhuǎn)化為氫氣,比傳統(tǒng)的SMR方法更簡單,更便宜,并且副產(chǎn)物為方便儲存的固態(tài)碳。

  研究人員將甲烷氣體引入裝有催化活性的熔融金屬反應(yīng)器的底部。隨著氣泡的升高,甲烷分子容器壁上催化劑接觸,形成碳和氫氣。當?shù)郊淄闅馀莸竭_容器頂部時,它已經(jīng)分解成氫氣,并從反應(yīng)堆頂部釋放出來。漂浮在液態(tài)金屬頂部的碳固體也可以方便分離出去。

  與依靠固體表面上發(fā)生的反應(yīng)的常規(guī)方法相比,熔融金屬合金表面不會因碳的積聚而失活,并且可以無限期地重復(fù)使用。及時將反應(yīng)生成物中從反應(yīng)體系中分離出來,可以促進反應(yīng)正向進行,這個過程原則上可以在高壓下運行,使得甲烷的轉(zhuǎn)化率很高。

  點評:目前的燃料電池產(chǎn)業(yè)化還不成規(guī)模,對氫氣的需求并不旺盛,因此對這種已經(jīng)商業(yè)化幾十年的蒸汽甲烷重整技術(shù)(SMR)并不感冒,畢竟SMR不僅消耗大量能量,還產(chǎn)生二氧化碳。不過隨著燃料電池技術(shù)的升級,一旦實現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用,這種新型催化劑的價值將成幾何倍數(shù)的體現(xiàn)出來。

  2、新型復(fù)合鋰電隔膜可儲存鋰離子

  瑞典烏普薩拉大學(UppsalaUniversity)的LeifNyholm教授和ZhaohuiWang研究員課題組利用簡單經(jīng)濟的paper-making法成功合成了Redox-active復(fù)合鋰離子電池隔膜,創(chuàng)造性地通過將惰性的隔膜層轉(zhuǎn)化成有鋰離子存儲容量的導電高分子材料層,有效提高了鋰離子電池的能量密度。

  其核心思想就是將傳統(tǒng)的厚隔膜轉(zhuǎn)換成由一層薄的絕緣層和一層厚的活性層組成的雙層隔膜(Redox-activeSeparator),以此來提高鋰離子電池的容量密度。

  Redox-active隔膜中薄的絕緣層由納米纖維素纖維(NCFs:Nanocellulosefibers)構(gòu)成,厚的活性層由納米纖維素纖維和導電高分子聚吡咯(PPy:Polypyrrole)復(fù)合材料組成。在設(shè)計中,PPy層是需要對著電池正極放置的,因為當電池工作時,電化學活性的PPy材料能通過陰離子脫嵌機理為電池提供正極材料以外的容量。

  點評:從理論上說,通過隔膜來儲存鋰離子,確實能極大程度上的提升能量密度。但提升能量密度的方法何其多,這種新型隔膜除了能儲存鋰離子外是否還具備傳統(tǒng)隔膜的基本功效其實很難說,而這種隔膜的存在是否會對電解液產(chǎn)生影響更是缺乏大量的實驗,最為重要的是能否實現(xiàn)量產(chǎn),如若不能,那這種隔膜的意義將蕩然無存。

  3、ASU研究人員用陶瓷替代電解液解決鋰電池安全問題

  亞利桑那州立大學的專家們解決了一大難題,未來的電池將成為便攜式小型電子件。Chan的團隊提出用陶瓷來替代易燃的電解液,大部分安全問題都是由于短路引起的,電解液易著火,并引起氣體散發(fā)及材料降解等連鎖反應(yīng)。

  目前研究人員正在利用更為穩(wěn)定的固態(tài)材料替代電解液,并維持其較高的離子導電性(ionicconductivity)。目前的挑戰(zhàn)在于,許多固體電解質(zhì)易碎,團隊正在探索將具有鋰離子導電性的陶瓷納米材料與聚合物相融合,旨在獲得理想的固態(tài)電解質(zhì),并確保其良好的機械性能、較高的鋰離子導電性及提升其安全性能。

  點評:固態(tài)電池本身就已經(jīng)不是什么新鮮事情了,而陶瓷固態(tài)電解質(zhì)在固態(tài)電池的眾多技術(shù)路線中,甚至都排不上號,其并不出眾的電化學性能,限定了它的應(yīng)用場景幾乎只能在手機數(shù)碼等領(lǐng)域,當然其應(yīng)用難度也低于硫化物、氧化物等固態(tài)電解質(zhì)研究方向。不過總體看來,陶瓷固態(tài)電池應(yīng)該很快就能真實應(yīng)用在消費者手中。

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